軍隊文職專業(yè)要求化學_軍隊文職考試

解放軍文職招聘考試(化學、應化類專業(yè))教學大綱-解放軍文職人員招聘-軍隊文職考試-紅師教育

發(fā)布時間：2017-06-24 20:10:47《有機化學（I）》(化學、應化類專業(yè))教學大綱一、課程基本信息課程名稱(中、英文): 有機化學(Ⅰ)-1[Organic Chemistry(Ⅰ)-1]有機化學(Ⅰ)-2[Organic Chemistry(Ⅰ)-2]課程號(代碼): 20308730,20308630課程類別: 類級平臺課程，必修課學時：４８ｘ２ 學分：３ｘ２先修課程：《無機化學》、《分析化學》基本面向：化學專業(yè)、應用化學專業(yè)二、教學目的及要求化學，應用化學和材料化學專業(yè)的學生，在學完《高等數(shù)學》、《普通物理》、《無機化學》、《分析化學》等前置課程的基本理論知識后，進入有機化學的學習。該課程要求學生系統(tǒng)地、扎實地掌握有機化學的基本原理和基本規(guī)律，為后續(xù)課程的學習、繼續(xù)深造以及將來解決有機化學中的問題、奠定必要而堅實的基礎(chǔ)，同時能進一步加強解決問題和分析問題能力的培養(yǎng)。在學習該課程時學生要著重掌握各類有機化合物的結(jié)構(gòu)、命名、物理性質(zhì)、光譜性質(zhì)、常用制備方法和用途，尤其是著重掌握各類有機化合物的結(jié)構(gòu)特征和關(guān)鍵反應，把握規(guī)律、抓住機理、將官能團互相轉(zhuǎn)變的方法和碳碳鍵的形成與斷裂的方法形成互聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，同時專注有機化學中的立體化學問題，才能達到有機化學的教學之目的。三、教學內(nèi)容1 緒論（４學時）基本要求：一、了解有機化學的發(fā)展史、主要任務和學習方法；二、了解有機化合物的基本特點、分類和反應類型；三、了解共價健的本質(zhì)，掌握共價健的屬性，熟悉利用鍵能數(shù)據(jù)推算反應的焓變；四、掌握下述名詞術(shù)語：有機化學；同分異構(gòu)現(xiàn)象；分子間作用力；Van der walls力；官能團1-1 有機化學的由來和發(fā)展1-2 有機化合物的特點：分子結(jié)構(gòu)和組成（同分異構(gòu)現(xiàn)象，結(jié)構(gòu)的表示方法）；理化性質(zhì)1-3 共價鍵的鍵參數(shù)：鍵能、鍵長、鍵角；鍵的極性與誘導效應；鍵的可極化性1-4 共價鍵的斷裂方式與有機反應的類型1-5 有機化合物的分類1-6 學習有機化學的目的和學習方法2 烷烴（４學時）基本要求：一、掌握構(gòu)象的表示方法和典型的構(gòu)象ap, sp, sc, ac的穩(wěn)定性分析；二、了解飽和碳原子的sp3雜化軌道與烷基自由基的sp2雜化軌道的形成與構(gòu)型；三、著重掌握烷烴的自由基取代反應（鹵代反應）的基本規(guī)律（區(qū)域選擇性）和反應機理（自由基反應），了解烷烴的物理性質(zhì)。四、弄清下列概念：同系列與同分異構(gòu)；構(gòu)造異構(gòu)與鏈異構(gòu)；T.S與活潑中間體；扭轉(zhuǎn)張力與Van der Walls張力；Newman投影式與透視式；活性與選擇性2-1 烷烴的同系列與同分異構(gòu)現(xiàn)象（鍵異構(gòu)）2-2 烷烴和命名：習慣命名；系統(tǒng)命名（采用1980年中國化學會有機化學命名原則）衍生物命名與俗名2-3 烷烴的結(jié)構(gòu)：CH4的正四面體結(jié)構(gòu)與sp3雜化軌道；烷烴的構(gòu)象2-4 烷烴的物理性質(zhì)2-5 烷烴的反應：烷烴的鹵代反應（CH4的氯代反應及自由基反應歷程）；烷烴鹵代及活性；鹵代反應中鹵素的活性與選擇性；鹵代反應的T.S；氧化反應（燃燒與部分氧化）；裂化（解）反應。2-6 烷烴自由基的立體化學（sp2雜化）3 立體化學-對映異構(gòu)（６學時）基本要求：一、掌握對稱因素與手性的關(guān)系；二、掌握Fischer投影式的書寫規(guī)則，并能熟練地掌握R/S的命名法，正確地判斷手性中心的構(gòu)型和各種構(gòu)型式的相互轉(zhuǎn)變；三、弄清下列概念：對映異構(gòu)體和非對映異構(gòu)體；手性和旋光性；旋光度與比旋光度；內(nèi)消旋體和外消旋體；手性與對稱因素，手性中心與手性分子；赤式與蘇式；外消旋化與內(nèi)消旋化3-1 手性現(xiàn)象3-2 平面偏振光與物質(zhì)的光活性：平面偏振光；物質(zhì)的光活性；旋光度與比旋光度3-3 手性與對稱因素（對稱面、心、軸，更迭對稱軸）3-4 手性分子構(gòu)型表示方法與命名結(jié)構(gòu)表示法（透視式與投影式）命名（R、S，赤式與蘇式，次序規(guī)則）3-5 含兩個手性碳原子的化合物3-6 含三個手性碳原子的化合物3-7 其它手性分子4 烯烴與環(huán)烷烴（９學時）基本要求：一、掌握烯烴和環(huán)烷烴的順、反異構(gòu)現(xiàn)象和E/Z命名法；二、掌握烯烴的各類反應，重點掌握其反應規(guī)律及離子型親電加成反應的歷程；三、了解環(huán)烷烴的性質(zhì)和構(gòu)象，掌握環(huán)丙烷和環(huán)已烷的構(gòu)象及其理論解釋；四、掌握下述概念：Markovnikov規(guī)則與過氧化物效應；立體選擇性反應與立體與一性反應；親電劑；親電反應；氫化熱與燃燒熱；Baeyer張力；船式與椅式構(gòu)象；掌握醇脫水和鹵代烴脫HX制烯方法4-1 烯的結(jié)構(gòu)4-2 烯烴的異構(gòu)與命名：烯烴的異構(gòu)（位置、順反異構(gòu)）；命名（Z、E命名法）4-3 烯烴的物理性質(zhì)4-4 烯烴的化學反應；烯烴與鹵素的加成反應與親電加成反應的歷程[立體選擇性]與立體專一性；烯烴與無機酸的親電加成反應（Markovnikov規(guī)則）；烯烴與H2O的反應；烯烴與HOX的反應；烯烴的聚合反應；硼氫化一氧化反應；溶劑汞化一去汞化反應；烯烴的還原與氧化反應；烯烴的自由基加成反應；烯烴的 -H反應4-5 烯烴的制備；醇脫水（Saytzev規(guī)律）和鹵代烴脫HX（Hofmann規(guī)律）4-6 環(huán)烷烴的分類、異構(gòu)與命名4-7 環(huán)烷烴的物理性質(zhì)4-8 環(huán)烷烴的化學反應4-9 拜爾張力學說與近代觀點4-10 環(huán)烷烴的構(gòu)象（環(huán)丙烷、環(huán)己烷及其衍生物、十氫萘）5 炔烴與二烯烴（６學時）基本要求：一、掌握炔烴的親電加成反應、氧化還原和炔氫的反應，了解親核加成、聚合反應等；二、掌握共軛二烯的親電加成反應規(guī)律和共軛二烯的Diels-Alder反應；三、掌握下述概念：共軛效應與誘導效應；雙烯組分與親雙烯組分；乙烯基化反應與乙炔基化反應；速度控制與平衡控制；1，2-加成與共軛加成5-1 炔烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)和命名5-2 炔烴的化學反應：加成反應（親電加成）；炔烴與含活潑氫化物反應（親核加成、乙烯基化）；氧化與還原反應（Lindlar催化劑）；炔氫的反應（酸性、親核取代、乙炔基化反應）；乙炔的聚合反應5-3 炔烴的制備5-4 二烯烴的分類與多烯烴的命名5-5 共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)與 、 共軛效應5-6 其它類型的共軛效應（P- 、P-P、 - 、 -P）5-7 共軛二烯烴的反應：與H2和HX的反應（動力學和熱力學控制反應）加H2；游離基加成反應；Diels-Alder反應；聚合反應5-8 共軛二烯烴的制備5-9 丙二烯的結(jié)構(gòu)6 芳烴（８學時）基本要求：一、掌握苯系芳烴的親電取代反應類型（鹵代；硝化；磺化；付一克烷化與酰化）、歷程和定位規(guī)則，能充分利用電子效應和共振論來解釋其規(guī)律；二、掌握側(cè)鏈上的氧化與鹵代反應規(guī)律，了解芳環(huán)被催化氫化，催化氧化，Birch還原的規(guī)律；三、掌握萘及一取代萘的親電取代反應和蒽、菲的特性；四、掌握下述概念和人名反應：共振論和Kekule結(jié)構(gòu)；活化基與鈍化基；o,p-位定位基與m-位定位基；同位素效應；空間效應Friedel-Crafts烷化和?；?；Clemensen還原；Haworth合成法6-1 芳烴的分類和命名6-2 苯的結(jié)構(gòu)：苯的特性與Kekule結(jié)構(gòu)；苯結(jié)構(gòu)的描述（MO和共振論）6-3 苯系芳烴的親電取代反應的反應歷程：鹵代；硝化；磺化；付一克烷化與?；?-4 芳環(huán)上的親電取代反應的定位規(guī)則及其應用：定位規(guī)律及理論解釋；苯二元取代物再取代的定位規(guī)律；定位規(guī)律的應用6-5 氧化與還原（苯環(huán)上氧化，側(cè)鏈氧化，Birch還原）6-6 游離基反應（環(huán)的加成，側(cè)鏈鹵代）6-7萘的結(jié)構(gòu)與衍生物的命名6-8萘的化學反應；親電取代（定位規(guī)則）；氧化與還原6-9致癌烴7 鹵代烴（８學時）基本要求：一、重點掌握鹵代烴的三類反應：親核取代、消去反應與活潑金屬的反應以及前兩類反應的極端歷程的描述和特征（動力學特征、立體化學特征等）；二、掌握影響SN1，SN2，E1，E2歷程的影響因素及其規(guī)律（判斷反應的歷程）；三、熟練掌握消去反應的規(guī)律 Saytzev烯和Hofman烯；四、熟練掌握Grignard試劑的制備和應用，了解RLi，R2CuLi，RNa等的形成與應用；五、掌握下述概念：親核劑；溶劑解；氫解；Walden轉(zhuǎn)化；兩可離子；鄰基參與與鄰位促進7-1 鹵代烴的分類、異構(gòu)與命名7-2 鹵代烴的親核取代反應：碳親核劑的反應；氧親核劑的反應；氯親核劑的反應硫親核劑的反應；鹵親核劑的反應7-3 鹵代烷SN反應的歷程和立體化學（SN1、SN2）7-4 影響SN反應的因素：R的結(jié)構(gòu)；L離去基團；Nu的親核性；溶劑7-5 芳鹵的SN反應（Meisenheimer絡(luò)合物，苯炔歷程）7-6 鹵代烴的消去反應： -消去的歷程（E1，E2，E1cb）影響因素；定向規(guī)律7-7 鹵代烷與金屬的反應：格氏試劑及其反應；類格氏試劑及其反應7-8 鹵代烴的還原7-9 多鹵代烴與 -消去反應7-10 分子內(nèi)的SN反應與鄰基參與8 醇、酚、醚（８學時）基本要求：一、了解醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)的共性、命名與物理性質(zhì)及一些主要合成法；二、掌握醇的親核取代反應和消去反應的規(guī)律，了解醇氧化和掌握鄰二醇的特性；三、掌握不對稱醚的醚鍵斷裂規(guī)律和酸堿作用下的環(huán)醚開環(huán)規(guī)律；四、掌握酚的的反應和制備方法；五、弄清下述試劑與反應的體質(zhì)：Lucas試劑；Sarett試劑；Reimer-Tiemann反應；Kolbe反應；Oppenmer氧化法；Williamenson醚合成；Pinacol重排；Wagner-meerwein重排；Fries重排8-1 醇的分類和命名8-2 醇的物理性質(zhì)8-3 醇的化學性質(zhì)：酸性、堿性、親核性（與R-X反應，與ROH反應，與RCOOH反應，與TsCl和無機酰鹵反應，與CS2反應）與無機酸反應；醇的氧化8-4 鄰二醇的特性（氧化與重排）8-5 醇的制備8-6 酚的結(jié)構(gòu)、反應與合成；反應（酸性，氧上的烷化與?；?，顯色反應，芳環(huán)上的反應，氧化與還原，制備（磺化法氯苯水解法、異丙苯法等）8-7 醚：鏈醚（命名，反應）；環(huán)醚；冠醚8-8 硫醇、硫酚和硫醚：命名；物理性質(zhì)；化學性質(zhì)9 醛、酮、醌（８學時）基本要求：一、重點掌握羧基上的各種親核加成反應的規(guī)律及歷程，注意Cram規(guī)則的立體化學問題；二、掌握醛、酮的 -H的反應歷程；三、了解插烯原理，掌握 、 -不飽和醛酮的共軛加成規(guī)律及意義；四、搞清下列名稱反應：Aldol反應；Claisen-Schmidt縮合；Mamich反應；Wittig反應；Baeyer-Villiger反應；Wolff-Kisher-黃鳴龍反應；Michael反應；Robinson反應；Cannizzaro反應9-1 醛酮的分類與命名9-2 醛酮的結(jié)構(gòu)與反應：羰基上的親核加成反應 加HCN、NaHSO3，有機金屬化合物，H2O，LiAlH4，NaBH4，PCl5等和立體化學；與氨及氨衍生物的反應（肟、腙、縮氨脲），與醇的加成縮合反應 半縮醛（酮）、縮醛（酮）的生成，醛（酮）的Wittig反應、Mannich反應、安息香縮合；醛酮 -H的反應：酮-烯醇互變，鹵代與鹵仿反應，aldol反應；氧化與還原：醛酮的一般氧化，Baeyer-Villiger氧化和Riley氧化；Cannizzaro反應；還原成醇（催化氫化和金屬氫化物和金屬還原）；還原成烴基（Clemensen還原，Wolff-Kisher-黃鳴龍還原）9-3 醛、酮、的制備9-4 醛、酮的幾個代表化合物9-5 插烯原理與共軛加成9-6 醌的結(jié)構(gòu)與特性10 羧酸及其衍生物（９學時）基本要求：一、重點掌握羧酸及其衍生物羰基碳上的親核取代反應，熟悉它們之間的衍變關(guān)系和反應歷程；二、了解羧酸的結(jié)構(gòu)對酸性的影響，羧酸的脫酸與還原反應；三、掌握酯和羧酸的 -H的反應和歷程，了解酯的熱消去反應和酰胺的一些特殊反應；四、熟悉 -丁酮酸酯與丙二酸二乙酯的合成法，同時掌握 -酮酸酯及其類似物的互變異構(gòu)現(xiàn)象及其影響因素；五、鹵代酸、酚酸、醇酸、乙烯酮的特性作適當?shù)牧私?；六、掌握Hell-Volhavd-Zelinsky反應；Perkinr反應；Claisen縮合；Hofmann降解；Darzen反應；Reformatsky反應； -丁酮酸酯和丙二酸二乙酯合成法10-1 概述：羧酸的分類與命名；羧酸的結(jié)構(gòu)與性能10-2 羧酸的反應：羧基中氫的反應（酸性、影響酸性的結(jié)構(gòu)因素）；羰基碳上的反應（酯化反應、酰鹵的形成、酰胺的形成，貝克曼重排、酸酐的生成）；脫羧反應；羧酸的還原反應（有機金屬化合物反應）；羧酸的 -H的反應（Hell-Volhavd-Zelinsky反應）10-3 羧酸的制備10-4 羧酸衍生物的命名和結(jié)構(gòu)與性能10-5 羧酸衍生物的化學反應：酰基碳上的SN反應；與有機金屬化合物的反應；還原反應； -H的反應（酰鹵 -H反應；酸酐 -H的反應，Perkinr反應；酯的 -H的反應，Claisen縮合）；酯的熱消去反應；酰胺的特殊反應，如Hofmann降解10-6 乙烯酮10-7 取代酸：鹵代酸的特性（Darzen反應，Reformatsky反應）；醇酸特性；酚酸的性質(zhì)與制備方法；羧基酸的特性10-8 -丁酮酸酯和丙二酸二乙酯在合成上的應用11 含氮化合物（７學時）基本要求：一、重點掌握胺類的堿性規(guī)律，氮上的取代反應和與HNO2及TsCl／NaOH的反應（Hinsberg分胺法），了解叔胺氮上的氧化反應及其氧化產(chǎn)物在合成上的應用（Cope反應）；二、重點掌握芳香重氮鹽的生成及其在合成上的應用，如Sandmeger反應和偶聯(lián)反應等；三、掌握烯胺和季胺化合物的反應（重點Hofmann徹底甲基化反應）；四、掌握硝基化合物的還原反應，尤其是芳香族硝基化合物不同程度還原在有機合成上的意義；五、掌握胺的各種制備方法，如還原胺化法與Gabriel合成法等；六、了解重氮甲烷與氮烯的結(jié)構(gòu)與應用。11-1 胺的分類、命名和物理性質(zhì)11-2 胺的結(jié)構(gòu)與反應：結(jié)構(gòu)（堿性、親核性；與HNO2反應；氧化）11-3 芳胺環(huán)上的反應（鹵代、硝化、磺化）11-4 烯胺的合成與反應11-5 季胺鹽與季胺堿11-6 胺的制備：硝基、腈、酰胺、肟等化合物的還原；羧基還原胺化；氨或胺的羥化；特殊的伯胺合成法（Hofmann降解、Gabriel合成法）11-7 芳香重氮鹽的結(jié)構(gòu)與反應：結(jié)構(gòu)；反應（脫氮、Sandmeger反應等，不脫氮反應，偶聯(lián)等）11-8 重氮甲烷與碳烯的結(jié)構(gòu)和反應：重氮甲烷的結(jié)構(gòu)和反應：碳烯的結(jié)構(gòu)和反應11-9 硝基化合物的結(jié)構(gòu)和反應：結(jié)構(gòu)；反應（還原、縮合等）11-10 分子結(jié)構(gòu)與顏色12 有機化合物的光譜性質(zhì)（４學時）基本要求：一、了解MS、IR、NMR波譜的基本原理；二、掌握主要類型有機化合物的波譜特征，能夠用于不太復雜的有機化合物的結(jié)構(gòu)測定與鑒定，其中：（1）MS要求掌握M+和碎片離子的識別，對各類有機化合物的開裂規(guī)律有總體了解；（2）IR要求掌握一些典型基團的特征吸收峰及影響峰位的因素；（3）NMR要求掌握化學位移 、偶合常數(shù)J與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。12-1 IR與有機分子結(jié)構(gòu)：概述（IR形成、IR表示方法，化學鍵振動類型與規(guī)律）；影響峰強度的因素；IR譜應用舉例12-2 1H-NMR與有機分子結(jié)構(gòu)：基本原理；化學位移；化學位移與分子結(jié)構(gòu)；自旋偶合與自旋裂分；NMR的應用舉例12-3 MS與有機分子結(jié)構(gòu)：概述（MS的產(chǎn)生與IR表示方法）M+與碎片（M+的形成與識別，M+強度與結(jié)構(gòu)等）；MS的應用舉例13 非苯芳香族化合物（４學時）基本要求：一、掌握Huckel規(guī)律與芳香性判斷，了解幾個典型的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)；二、熟悉簡單雜環(huán)化合物的類型與命名；三、主要掌握五元和六元雜環(huán)中的呋喃、吡咯、噻吩、吡啶化合物的結(jié)構(gòu)與性能；四、了解五元雜環(huán)化合物的制備及其衍生物的反應；六、了解以吲哚、喹啉為代表的稠雜環(huán)的結(jié)構(gòu)與性能，并對某些天然含雜環(huán)有機化合物有一定的了解。13-1 含碳環(huán)的非苯芳香族化合物：芳香性的條件（Huckel規(guī)則）；幾個典型碳環(huán)非苯芳香族化合物（環(huán)丙烯正離子，環(huán)戊二烯負離子，環(huán)庚三烯正離子，籃烴，杯烯、輪烯）13-2 芳香雜環(huán)化合物：雜環(huán)化合物的分類和命名；含一個雜原子的五元雜環(huán)體系的結(jié)構(gòu)與反應（呋喃、吡啶、噻吩的結(jié)構(gòu)、反應及制備，呋喃和吡咯衍生物）；含一個雜原子的六元環(huán)化合物 吡啶及其衍生物（結(jié)構(gòu)與性能，吡啶的化學反應、吡啶及其取代吡啶的合成）；稠雜環(huán)（吲哚、喹啉）14 碳水化合物（４學時）基本要求：一、了解單糖的結(jié)構(gòu)與性能，熟悉成苷與成脎等反應；二、掌握以葡萄糖為代表的單糖結(jié)構(gòu)的表示法（Fischer式，Haworth式和構(gòu)象式）及D/L命名法；三、學習以葡萄糖為代表的單糖結(jié)構(gòu)表征的推論方法和幾個典型的雙糖的結(jié)構(gòu)以及推導方法；四、掌握下述概念：變旋光作用；正位異構(gòu)體（ 、 ）；差向異構(gòu)體；轉(zhuǎn)化糖和還原糖14-1 碳水化合物的定義和分類14-2 單糖：命名；結(jié)構(gòu)（葡萄糖的構(gòu)造、構(gòu)型、構(gòu)象）；反應（或苷、成脎、氧化、醛糖的遞升和遞降）14-3 雙糖：麥芽糖；纖維二糖；乳糖；蔗糖14-4 多糖：淀粉；纖維素15 氨基酸、肽和蛋白質(zhì)（４學時）基本要求：一、了解 -氨基酸的結(jié)構(gòu)與共性（物性和化性）；二、掌握氨基酸的幾種典型的合成方法；三、了解肽的命名和結(jié)構(gòu)特征，肽的合成和保護基的應用，肽的結(jié)構(gòu)測定方法（端基分析法）。15-1 概述15-2 氨基酸：分類與命名；結(jié)構(gòu)與物性（PI）；反應；合成15-3 肽：結(jié)構(gòu)與命名；結(jié)構(gòu)測定；合成15-4 蛋白質(zhì)（四級結(jié)構(gòu)）16 周環(huán)反應（４學時）基本要求：一、了解周環(huán)反應的特點及理論；二、掌握前線軌道理論的基本思想，能熟練地描述HOMO和LUMO；三、掌握三類周環(huán)反應的選擇規(guī)律，能預言反應的進程。16-1 概述（特點和分類）16-2 電環(huán)化反應：4n 電子體系；[4n+2] 電子體系16-3 環(huán)加成體系：[2+2]環(huán)加成；[4n+2] 電子環(huán)加成；1.3-偶極加成；鉗合反應16-4 -遷移；[I.J] -遷移（氫原子參加，碳原子參加）；[3.3] -遷移（Cope重排，Claisen重排）《有機化學基礎(chǔ)》（第二版），藍仲薇，李瑛，陳華，肖友發(fā)主編，海洋出版社，200４，北京。五、主要參考書：1、邢其毅、徐瑞秋、周政、裴偉偉，《基礎(chǔ)有機化學》第二版，上、下冊，高等教育出版社，2003，北京。2、L. G. Wade Jr，Organic Chemstry(5 th Ed), Pearson Education Inc, 2003.3、胡宏紋主編，《有機化學》第二版，上、下冊，高等教育出版社，1990，北京。4、R.T.莫里森 、 R. N. 博伊德，《有機化學》第二版，上、下冊，科學出版社，1992，北京。六、成績評定期末考試占總成績的60%期中考試占總成績的20%平時成績占總成績的20%

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發(fā)布時間：2017-05-30 11:35:34化學熱力學基礎(chǔ)一．主要內(nèi)容概述1．熱力學第一定律熱力學第一定律的實質(zhì)就是物質(zhì)變化的能量守恒與轉(zhuǎn)化定律。一般說來，物質(zhì)變化過程中，體系與環(huán)境之間能量交換方式有兩種：一種是熱傳遞，另一種是做功。能量交換的過程中，體系的熱力學能的改變量（ U）等于體系從環(huán)境吸收的熱量（Q）與環(huán)境對體系所做功的代數(shù)和。熱力學第一定律的數(shù)學表達式為：U＝Q + W (4-1)熱力學能（U）是體系內(nèi)的一切能量總和，體系發(fā)生變化時，只要過程的終態(tài)和始態(tài)確定，則熱力學能的改變量一定，U＝U終－U始能量的變換過程中具有方向性，熱力學上規(guī)定：體系吸熱Q 0；體系放熱Q 0。環(huán)境對體系做功，W 0；體系對環(huán)境做功，W 0。體系變化時功的得失有多種形式，如機械功、電功、表面功、體積功等。在化學變化和相變過程中總是伴有體積的改變。體系抵抗外壓所做的功稱為體積功，其它形式的功為非體積功，功和熱不是狀態(tài)函數(shù)。2．焓與焓變在化學反應中即有新物質(zhì)的生成又伴有能量的變化。若生成物的溫度和反應物的溫度相同（恒溫變化），并且化學反應過程中體系只做體積功，化學反應過程中吸收或放出的熱量稱為化學反應的熱效應，一般稱為反應熱。反應熱與體系組成物種的聚集狀態(tài)和反應條件有關(guān)。（1）恒容反應熱由式（4－1） U＝ Qv + W由于在恒溫恒容反應過程中＝0，式中的功W = P V故W = 0，則可得U＝Qv （4－2）（2）恒壓反應熱在恒溫恒壓反應過程中 P＝0，體系做體積功時，恒壓反應熱等于體系的焓變，即Qp =H = H2 - H1H是熱力學函數(shù)，稱為熱焓，簡稱焓，其定義為：H = U + PV因為U、P、V都是體系狀態(tài)函數(shù)，故H也是狀態(tài)函數(shù)。焓變（ H）只與體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與變化過程無關(guān)。 H 0，體系吸熱， H 0，體系放熱。（3）在恒溫恒壓得條件下，反應體系中的焓變與熱力學能變之間關(guān)系為H＝ U＋P V (4-3)反應體系中若是固體和液體P V可忽略不計，若體系中為氣體且為理想氣體則（4－3）式可寫為H＝ U＋ nRT （4－5）若反應物和生成物均為固體或液體時，則恒壓反應熱與恒容反應熱相等，即：Qp = Qv （4－6）（4）標準摩爾生成焓化學熱力學規(guī)定在溫度為T時，由處于標準狀態(tài)的各元素的指定單質(zhì)生成標準狀態(tài)下1mol某純物質(zhì)的熱效應，稱為溫度T時該物質(zhì)的標準摩爾生成焓，用符號表示。通常參考溫度為298 K。據(jù)標準摩爾生成焓的定義，參考狀態(tài)單質(zhì)的標準摩爾生成焓為零。例如O2(g)、H2(g)、Br2(l)、I2(s)、C(石墨，s)、P4(白磷，s)等是T = 298 K，p?下相應元素的參考狀態(tài)單質(zhì)＝0根據(jù)標準摩爾生成焓可以求得化學反應的焓變：（T）=(P相態(tài)，T)－(R相態(tài)，T) （4－7）（5）標準摩爾燃燒焓化學熱力學規(guī)定，在10 kPa的壓力下1mol物質(zhì)完全燃燒時的熱效應稱為該物質(zhì)的標準摩爾燃燒焓，用符號（相態(tài)、T）表示。例如熱力學規(guī)定C、H的燃燒產(chǎn)物分別為CO2(g)和H2O(l)，N、S、Cl的燃燒產(chǎn)物分別為N2(g)、SO2(g)、HCl(aq)，所以其標準燃燒焓（相態(tài)、T）＝0由標準摩爾燃燒焓可以計算化學反應的標準摩爾焓變：（T）=(R相態(tài)、T)－(P相態(tài)、T) （4－8）3．Hess定律（1）熱化學方程式表示化學反應及其標準摩爾反應焓關(guān)系的化學反應方程式，稱為熱化學方程式。例如：2 H2(g) + O2(g) = 2 H2O(g) （298K）= - 483.64 kJ mol-1H2O(l) == H2O(g) （298K）= - 40.6 kJ mol-1書寫熱化學反應方程式時應注意以下幾點：① 明確化學反應的計量方程式與標準摩爾反應焓相對應② 注明化學反應計量方程式各物質(zhì)的聚集狀態(tài)。③ 注明反應溫度。隨溫度改變而改變，但一般變化不大。④ 是指反應進行1mol反應進度時的反應熱效應，即標準摩爾反應焓變。（2）Hess定律Hess定律指出 化學反應不管是一步完成或分步完成，其總反應所放出的熱量或吸收的熱量是相同的。其實質(zhì)是一個化學反應的焓變只與始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與反應物采用什么途徑而變成產(chǎn)物無關(guān)?？偡磻撵首兊扔诟鞣植椒磻撵首冎?。4．熵熱力學上把描述體系微觀粒子的混亂程度的狀態(tài)函數(shù)稱為熵，用符號S表示。體系中的微觀粒子混亂度越大，其熵值就越大。在0 K時，純物質(zhì)完整有序晶體的熵值為零，即S*(完整晶體，0 K)＝0從熵為零的狀態(tài)，體系變化到終態(tài)p?＝100 kPa和T = 298 K時，純物質(zhì)的熵稱為標準摩爾熵，用符號S (相態(tài))表示，其單位為J mol-1 K-1。關(guān)于標準摩爾熵及熵變的大小有如下規(guī)律：①298K時，各種單質(zhì)的標準摩爾熵不等于零，即S(單質(zhì)，相態(tài)，298 K) 0。②物質(zhì)的聚集狀態(tài)影響熵值大小。對同一種物質(zhì)S（g） S(l) S(s)。③分子結(jié)構(gòu)相似且相對分子質(zhì)量相近的物質(zhì)，其S相近，否則，相對分子質(zhì)量大的物質(zhì)的S較大④物質(zhì)的相對分子質(zhì)量相近或化學式相同，分子結(jié)構(gòu)復雜的物質(zhì)S較大⑤化學反應的標準摩爾熵變等于生成物的標準摩爾熵之和減去反應物標準摩爾熵之和，即：S＝－ （4－9）rS 0（熵增加），有利于化學反應自發(fā)進行。⑥S和 rS受溫度變化影響較小，因此在一定溫度范圍內(nèi)可用S（298 K）、 rS（298 K）代替S（T）和 rS（T）。5．Gibbs自由能在恒溫恒壓的化學反應體系中，體系焓的減少（ rH 0）和體系熵的增加（ rS 0）均有利于化學反應的正向進行。綜合體系中 rH和 rS兩個狀態(tài)函數(shù)對化學反應自發(fā)性方向的影響，熱力學給出另一個重要的狀態(tài)函數(shù)G，又稱為Gibbs自由能，其定義為：G = H - TS (4-10)①在恒溫恒壓下，不做非體積功的化學反應方向的判據(jù)為：G 0，反應正向自發(fā)進行；G＝0，反應以可逆方式進行；G 0，反應正向不能自發(fā)進行；②在恒溫恒壓下，化學反應的 rG、 rH和 rS三者關(guān)系為：rGm = rH－T rS （4－11）rH 和 rS受溫度變化的影響較小，在一般溫度范圍內(nèi)可以認為它們可用298K的△rH及△rS代替，但△rG受溫度變化的影響不可忽略。在標準狀態(tài)下：△rG（298 K）＝△rH（298K）－T△S（298K） (4-12)在非標準狀態(tài)：△rG（298K） △rH（298K）－T△rS（298K） (4-13)③標準摩爾生成Gibbs自由能熱力學規(guī)定，在溫度為T時，處于標準狀態(tài)的各元素指定單質(zhì)生成1mol某純物質(zhì)的Gibbs自由能的改變量，稱為溫度為T時，該物質(zhì)的標準摩爾生成Gibbs自由能，用符號△fG表示，其單位為kJ mol-1,通常采用298K時的△fG值處于標準狀態(tài)下的各元素的指定單質(zhì)的生成自由能為零，即△fG（指定單質(zhì)，298 K）=0?！鱢G可以求得化學反應的△rG值：△rG（298K）＝－ （4－14）④熱力學等溫方程式在非標準狀態(tài)下的化學反應，用△rG判斷化學反應的自發(fā)進行的方向。因此△rGm和△rG與反應商J有在如下關(guān)系式：△rGm（T）＝ △rG(T) + RTlnJ (4 15)當化學反應達到平衡時， △rGm＝0，J = K?則△rG(T)＝－RTlnK? （4－16）代入到（4－15）式得△rGm（T）＝－RTlnK? + RTlnJ (4－17)由（4－17）式可以得出，以△rG為判據(jù)和以反應商為判據(jù)判斷化學反應自發(fā)方向是完全一致的，即△rGm 0，J K? 反應正向自發(fā)進行；△rGm＝0，J＝K? 反應以可逆方式進行(平衡狀態(tài))；△rGm 0，J K? 反應正向不能自發(fā)進行。二．例題1．在25 ℃和標準態(tài)下進行如下反應：A(g) + B(g) C(g)該反應若以兩種途徑來完成：途徑Ⅰ，系統(tǒng)放熱184.6 kJ mol-1，但不做功；途徑Ⅱ，系統(tǒng)作最大功，同時吸收6.0 kJ的熱量，分別求兩途徑的Q、W、△rU?、△rH?、△rS?、△rG?。解：途徑Ⅰ由原題知：Q＝－184.6kJ mol-1，W＝0△rU? ＝Q + W＝-184.6 kJ mol-1△rH?＝△rU?＝-184.6 kJ mol-1△rS?＝＝＝2.0J K-1 mol-1△rG?＝△rH?－T△rS?＝（-184.6－）kJ mol-1＝-190.6kJ mol-1途徑ⅡQ＝6.0 kJ mol-1W＝△rU?－Q＝-184.6－6.0＝-190.6（kJ mol-1）U、H、S、G是狀態(tài)函數(shù)，途徑Ⅱ和途徑Ⅰ始終態(tài)相同，所以途徑Ⅱ的△rU?、△rH?、△rS?、△rG?同途徑Ⅰ。2．1 mol Hg(l)在沸點630 K下可逆蒸發(fā)，其蒸發(fā)焓為54.56 kJ mol-1。求該可逆過程的Qp、W、△rH、△rU、△rS?、△rG。解： Hg(l) = Hg(g) △rH＝54.56 kJ mol-1Qp＝△rH＝54.56 kJ mol-11 mol Hg(l)蒸發(fā)過程作的體積功為：W＝－p＝－＝-1 8.314 10－3 kJ mol-1 K-1 630 K＝- 5.24 kJ mol-1△U＝Qp＋W＝△rH＋W＝（54.56－5.24）kJ mol-1＝49.32 kJ mol-1△rS?＝＝（）J K-1 mol-1＝86.6 J K-1 mol-1△rG＝03．寫出ZnO(s)、H2O(l)、KBr(s)、C5H12O6(s)、PbSO4(s)的標準摩爾生成焓和相對應的生成反應方程式。解： Zn(s)＋O2 ZnO(s) △fH（ZnO，s）H2(g)＋O2 H2O(l) △fH（H2O，l）6 C（石墨）＋6 H2(g)＋3 O2(g) C5H12O6(s) △fH（C5H12O6，s）Pb(s)＋S(正交，s)＋2 O2(g) PbSO4(s) △fH?（PbSO4，s）4．已知Al2O3（s）和MnO2（s）標準摩爾生成焓為 1675.7 kJ mol-1和 520.0 kJ mol-1，計算1 g鋁和足量MnO2（s）反應(鋁熱反應)產(chǎn)生的熱量。解：4 Al(s) + 3 MnO2(s) = 2 Al2O3(s) + 3 Mnr= [2 f（Al2O3,s）+ 3 f（Mn,s）][4 f（Al, s）+ 3 f（MnO2,s）]= 2 (-1675.7 kJ mol-1) + 3 0 kJ mol-1[4 0 kJ mol-1 + 3 (-520.0 kJ mol-1)]= -1791.4 kJ mol-11 g鋁反應放出熱量為：rH ? =

2020中國人民解放軍文職人員招聘考試藥學知識:藥物化學降解途徑-解放軍文職人員招聘-軍隊文職考試-紅師教育

2020中國人民解放軍文職人員招聘考試藥學知識:藥物化學降解途徑發(fā)布時間：2020-02-26 15:06:43水解和氧化是藥物降解的兩個主要途徑。① 水解：主要有酯類(包括內(nèi)酯)、酰胺類(包括內(nèi)酰胺)青霉素類分子中存在不穩(wěn)定的 -內(nèi)酰胺環(huán)，在H+或OH-影響下，很易裂環(huán)失效。② 氧化：酚類、烯醇類、芳胺類、吡唑酮類、噻嗪類藥物較易氧化腎上腺素氧化后先生成腎上腺素紅，后變成棕紅色聚合物或黑色素。③ 異構(gòu)化左旋腎上腺素 外消旋化作用;毛果蕓香堿 差向異構(gòu)作用;維生素A 幾何異構(gòu)化④ 脫羧：對氨基水楊酸鈉在光、熱、水分存在的條件下很易脫羧，生成間氨基酚。⑤聚合：氨芐青霉素濃的水溶液在貯存過程中可發(fā)生聚合反應，形成二聚物，此過程可繼續(xù)下去形成高聚物。